煤样在1150℃高温条件下于净化过的空气流中燃烧，煤中各种形态的硫均被燃烧分解为SO₂ 和少量SO₃而逸出，生成的SO₂ 和少量SO₃ 被空气流带到电解池内，与水化合生成H₂SO₃ 和少量的H₂SO₄，破坏了电解液的碘─碘化钾电对的电位平衡，仪器检测电极检测到电压变化，自动控制电路来电解碘化钾生成碘来氧化滴定电解产生的碘所耗用的电量，由单片机系统内部积分、记录数据，将数据传输给主控微机，由主机处理数据并显示结果。